Prima mentiune documentara privind existenta unei scoli, situata lânga biserica – devenita, în urma reformei religioase din sec. al 16-lea, evanghelica C.A. - din Sibiu, în acelasi loc cu liceul de astazi, dateaza din anul 1380 si provine dintr-un “Registru de cheltuieli al bisericii” : “Item das man den schole hat gemacht XIX florin und 1 ort”. Textul precizeaza cheltuiala pentru reparatia scolii care reprezenta 19 florini si un ort. În anul 1545 se ridica în acelasi loc o noua cladire, cea actuala fiind construita între anii 1779- 1781.
În 1555 scoala devine gimnaziu iar în anul 1578 “Gimnasium academicum”. Începând cu anii 1756-1758 scoala a functionat în conformitate cu “Gymnasialreglement” din Imperiul Austriac, iar din anul 1850 gimnaziul a fost reorganizat. În anul scolar 1853/54 gimnaziul a fost frecventat de 276 elevi, din care 206 erau germani, 52 români, 18 unguri.
Începând cu anul 1919 pe lânga sectia clasica a gimnaziului se înfiinteaza si o sectie realista, unde predarea limbii elene este înlocuita cu cea a geometriei, chimiei si biologiei.
În anul 1921 scoala primeste denumirea de “Brukenthalgymnasium” în amintirea celui care a guvernat Principatul Transilvaniei intre anii 1777-1787 Baronul Samuel von Brukenthal, lasând prin testament gimnaziului importante bunuri. Sub aceasta denumire liceul a fost receptat de opinia publica din Sibiu si în perioada dictaturii comuniste, când a purtat diferite nume si a avut si numeroase specializari. Pâna în anul 1990 liceul a functionat ca o scoala cu limba de predare germana pentru minoritatea germana din România. Cu toate ca dupa aceea majoritatea etnicilor germani din România a emigrat, liceul si gimnaziul continua sa functioneze cu limba de predare germana, majoritatea elevilor fiind români. În toamna anului 2001, Ministerul Educatiei si Cercetarii a acordat scolii titlul de Colegiul National ” Samuel von Brukenthal”

În prezent procesul de învatamânt la Colegiul National „ S. V. Brukenthal” este structurat dupa cum urmeaza:
Liceu zi- durata de scolarizare:4 ani

teoretica – real:
-matematica – informatica(intensiv informatica) limba germana
-matematica – informatica limba germana
-stiinte ale naturiii limba germana
teoretica –uman filologie limba germana.